人的记忆力会随着岁月的流逝而衰退,写作可以弥补记忆的不足,将曾经的人生经历和感悟记录下来,也便于保存一份美好的回忆。写范文的时候需要注意什么呢?有哪些格式需要注意呢?下面我给大家整理了一些优秀范文,希望能够帮助到大家,我们一起来看一看吧。
第三章糖和苷类化合物 糖类和苷类的定义篇一
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五碳醛糖:d-木糖
甲基五碳糖:l-鼠李糖
六碳醛糖:d-葡萄糖,d-半乳糖
六碳酮糖:d-果糖
糖的绝对构型:(d&l)
1. fischer式:单糖分子编号最大的手性碳原子的构型与甘油醛(羰基在最上面)作比较,-oh向右的为d型,向左的为l型。
2. 哈沃斯式:六碳糖c5(五碳糖c4)上取代基向上的为d型,向下的为l型。
糖的相对构型:(ɑ&β)
1. fischer式:c1羟基与六碳糖c5(五碳糖c4)上羟基顺式为ɑ构象,反式为β构象。
2. 哈沃斯式:c1羟基与六碳糖c5(五碳糖c4)上取代基反向(异侧)为ɑ构象,同向(同侧)为β构象。
单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构,即成吡喃糖和呋喃糖。
具有六元环结构的糖——吡喃糖;具有五元环结构的'糖——呋喃糖
环的构象:椅式构象(稳定,能量低)&船式构象
椅式构象中c1在平面下方的为c1式;c1在平面上方的为1c式。
糖匀体(均由糖组成的物质)
1. 单糖:l-鼠李糖,d-葡萄糖,d-半乳糖
2. 氨基糖:单糖的伯或仲醇基置换成氨基的糖类
3. 糖醇:单糖的醛或酮基还原成羟基后所得的多元醇。
4. 去氧糖:单糖分子的一个或二个羟基为氢原子代替的糖
5. 糖醛酸:单糖分子中伯醇基(c上连2h和1oh)氧化成羧基的化合物
糖杂体(苷元,苷类化合物中的非糖部分 )
苷的分类:
1.按苷原子不同分类:
⑴ 氧苷:红景天苷
⑵ 氮苷:腺苷。
⑶ 硫苷:萝卜苷
⑷ 碳苷:牡荆素
2.按苷元不同分类
黄酮苷、蒽醌、香豆素、强心苷、皂苷等
3.按苷键不同分类
⑴醇苷:通过醇羟基与糖端基羟基脱水成苷。
⑵酚苷:通过酚羟基成苷。
⑶酯苷:苷元以-cooh和糖的端基碳相连接。
1.糠醛的形成反应:
单糖在浓酸的作用下,脱去三分子水,生成具有呋喃环结构的糠醛衍生物。多糖先水解成单糖,然后再脱水生成相同的产物。糠醛酸先脱酸,再形成糠醛。
2.糠醛衍生物+芳胺/酚类→(缩合)→显色
芳胺/酚类:苯酚,萘酚,苯胺等
反应:样品 + 浓h2so4 + α-萘酚 → 棕色环
4.纸色谱中,层析显色剂常用邻苯二甲酸-苯胺
1.酸催化水解反应:苷键属于缩醛结构,易为稀酸催化水解。水解反应是苷原子先质子化,然后断键生成阳碳离子或半椅型的中间体,在水中溶剂化而成糖。(书p53)
酸水解的规律:
⑴ 苷原子不同,酸水解难易顺序:n > o > s > c (从碱度比较也是上述顺序)
⑵ 呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解
⑶ 酮糖较醛糖易水解
⑷ 吡喃糖苷中:
① 吡喃环c5上取代基越大越难水解,水解速度为:五碳糖 > 甲基五碳糖 > 六碳糖
② c5上有-cooh取代时,最难水解
⑸ 氨基取代的糖较-oh糖难水解,-oh糖又较去氧糖难水解
2,3-二去氧糖 > 2-去氧糖 > 3-去氧糖> 羟基糖 > 2-氨基糖
⑹ 构象相同的糖中: a键(竖键)-oh多则易水解
⑺ 芳香属苷较脂肪属苷易水解:酚苷 > 萜苷、甾苷
2.乙酰解反应:
3.碱催化水解和β消除反应
4.酶催化水解反应
5.氧化开裂法(smith降解法)
在糖的1h-nmr中:端基质子↑(h1)——δ5.0 ppm左右;其它质子——δ3.5~4.5 ppm
可通过c1-h与c2-h的偶合常数,来判断苷键的构型(α、β):α构型偶合常数多为3~4hz,二重峰为钝峰;β构型偶合常数多为6~8hz,二重峰为尖峰,但一些糖由于结构原因,无法从j值判断构型。
苷化位移:
糖苷化后,端基碳和苷元α-c化学位移值均向低场移动,而邻碳稍向高场移动(偶而也有向低场移动的),对其余碳的影响不大,这种苷化前后的化学变化,称苷化位移。
酯苷、酚苷的苷化位移:
当糖与-oh形成酯苷键或酚苷键时,其苷化位移值较特殊,苷元α-碳向高场位移。
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